1、攪拌速度：ph值反映的是h+的活度，(h+)而不是h+的濃度[h+]，其關(guān)系為(h+)=f×[h+]。f為h+的活度系數(shù)。它是由溶液中所有離子的總濃度決定而不只決定于被測離子的濃度。在理論純水中活度系數(shù)f等于1，但只要有其它離子存在，活度系數(shù)就要改變，ph值也就會(huì)改變。即ph值受溶液中總的離子濃度的影響，總離子濃度變化，ph值就要改變。由于復(fù)合電極液接界很靠近ph敏感玻璃球泡，從液接界滲漏出的鹽橋溶液首先聚集在敏感球泡周圍，改變了其附近的總離子濃度，由上述原因可知，使用測量值只是敏感球泡附近的被改變了ph值，不能反映其真實(shí)的ph值。雖然采用攪拌或搖動(dòng)燒杯的方法可以改變這種情況，但實(shí)踐證明，攪拌速度不同，測試的值也會(huì)不一樣，同時(shí)攪拌或搖動(dòng)又會(huì)加速co2的溶解，所以也不可取。
2、高濃度3mol/l的kcl：由于純水中離子濃度非常低，而參比電極鹽橋溶液選中高濃度3mol/l的kcl，相互之間的濃度差較大，與它在普通溶液中的情況差別很大。在純水會(huì)加大鹽橋溶液的滲透速度，促使鹽橋的損耗，從而加速了k+和cl-的濃度的降低。引起液接界電位的變化和不穩(wěn)定，而ag/agcl參比電極本身的電位取決于cl-的濃度。cl-濃度發(fā)生了變化，其參比電極自身電位也會(huì)隨之變化，于是就使得示值漂移，特別是不能補(bǔ)充內(nèi)參比液的復(fù)合電極更會(huì)如此。
3、kcl濃度的降低：為了保證復(fù)合電極的ph零電位，鹽橋必須采用高濃度的kcl，同時(shí)為了防止ag/agcl鍍層被高濃度的kcl溶解，在鹽橋中又必須添加粉末狀的agcl，使鹽橋溶液被agcl飽和。但是根據(jù)上述第1條所述，由于鹽橋溶液中kcl濃度的降低，又使原本溶解在其中的agcl過飽和而沉淀，從而堵塞液接界。
4、易受污染：純水很容易受到污染，在燒杯中敞開測量，很容易受到co2吸收的影響，ph值會(huì)不停地往下降，有關(guān)國際標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定測量必須在一個(gè)特殊的裝置中密閉中進(jìn)行，但在一般實(shí)驗(yàn)室中難于實(shí)行。