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1、 經(jīng)典國標法:重鉻酸鉀回流消解,亞鐵滴定法。方法原理:在強酸性介質(zhì)下,用過量重鉻酸鉀氧化水中的還原性物質(zhì),過量的重鉻酸鉀用亞鐵標液滴定,采用試亞鐵靈指示終點的到達。再根據(jù)重鉻酸鉀的總量及亞鐵量計算和重鉻酸鉀反應(yīng)的還原性物質(zhì)的耗氧量。此方法為仲裁分析法。缺點是方法繁瑣,耗費時間長。
2、 庫倫法:水樣以重鉻酸鉀為回流氧化劑,在硫酸介質(zhì)中水中的還原性物質(zhì)被氧化消解后,過量的重鉻酸鉀用電解產(chǎn)生的亞鐵離子作為滴定劑,進行庫侖滴定。根據(jù)電解產(chǎn)生亞鐵離子時消耗的電量,計算和重鉻酸鉀反應(yīng)的還原性物質(zhì)的耗氧量。此方法在企事業(yè)單位應(yīng)用較少,主要是對操作者專業(yè)水平要求較高,儀器不太普及。
3、 快速密閉消解光度法:在強酸性介質(zhì)下,用過量重鉻酸鉀氧化水中的還原性物質(zhì),用催化劑加快反應(yīng)速度,水中還原性物質(zhì)被還原的同時,六價鉻被還原生成綠色三價鉻。在波長610nm處測定三價鉻的量,可換算出還原性物質(zhì)的耗氧量。此方法在企業(yè)及環(huán)境監(jiān)測單位應(yīng)用廣泛,主要是操作簡便,且國產(chǎn)儀器已經(jīng)有年的生產(chǎn)經(jīng)驗,方法比較成熟,準確度較高,適用性強。
4、 節(jié)能加熱法:和經(jīng)典國標法原理相同,只是在回流設(shè)備上有一定的改進,用溫控電路代替普通電爐,用空氣冷凝代替水冷。嚴格說,不能稱之為一種方法,只是改進。
5、 氯氣校正法:主要適用于高氯水樣,在水樣中加入過量重鉻酸鉀及硫酸汞溶液,并在強酸介質(zhì)中在強酸性介質(zhì)下,用過量重鉻酸鉀氧化水中的還原性物質(zhì),過量的重鉻酸鉀用亞鐵標液滴定,采用鄰菲羅啉為指示劑。由亞鐵量計算表觀COD。再將水中未被硫酸汞絡(luò)合而被重鉻酸鉀氧化的那部分氯離子所形成的氯氣導(dǎo)出,再用氫氧化鈉溶液吸收,加入碘化鉀,用硫代硫酸鈉標準溶液滴定,計算氯離子的校正值,表觀COD減去氯離子校正值,即為真實的COD值。其主要用于氯離子大于1000,小于2000的高氯水樣。缺點是方法繁瑣,耗費時間長。目前大多采用快速密閉消解光度法,采用特制的高氯試劑測定高氯水樣。